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  淄博齐安化工有限公司

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时间:[2018/5/15]

   3-氯-4-(溴代乙醛缩二乙醇-2-基)苯基-4′-氯苯基醚是苯醚甲环唑的重要中间体。苯醚甲环唑,俗称噁醚唑,化学名称为顺,反1-{2-[2-氯-4(4-氯苯氧基)-苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基甲基}-1H-1,2,4三唑,是由三唑类杀菌剂,具有内吸性,是甾醇脱甲基化抑制剂,杀菌谱广,经叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质,对于子囊菌纲,担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、黑星菌属在内的半知菌、白粉菌、锈菌目和某些传病原菌有持久的保护和治疗活性。对葡萄白粉病、花生叶斑病、网斑病、马铃薯早疫病、小麦颖枯病、叶枯病、锈病、甜菜褐斑病等有特效。

  3-氯-4-(溴代乙醛缩二乙醇-2-基)苯基-4′-氯苯基醚的合成主要有以下两种方法。

  方法一:2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮经溴化,再与1,2-丙二醇环合,得产品。

  方法二:2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮与1,2-丙二醇反应生成环合物3-氯-4-(溴代乙醛缩二乙醇-2-基)苯基-4′氯苯基醚,再经溴化,得产品。

  上述两条合成路线中,方法一在溴化时,有二溴化合物生成和少量原料溴化不完全,且分离提纯困难,直接影响了最终产品的含量和收率。改变溴化剂有可能减少二溴化物的产生,提高单溴化物的收率。如用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)可有效减少二溴化物的产生。

  用过溴型聚合物可使醛、酮羰基邻位单溴化物收率达到93.7%~98%。用四丁基胺过溴化物可使单溴化物收率超过99%。

  但上述溴化剂价格昂贵,过溴化物的毒性及环境污染问题也比较突出。方法二溴化收率较低,直接影响了最终3-氯-4-(溴代乙醛缩二乙醇-2-基)苯基-4′-氯苯基醚产品质量和收率,故这两条路线均不适宜工业化生产。

  研究人员在参考类似化合物合成的基础上,将2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮与1,2-丙二醇的合环以及溴化同时进行,减少了二溴化合物的生成,同时2-氯-4-(4-氯苯氧基)-苯乙酮能反应完全,3-氯-4-(溴代乙醛缩二乙醇-2-基)苯基-4′-氯苯基醚产品含量和收率较之合环和溴化分两步进行时要高,是一种较好的工业化方法。

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