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  淄博齐安化工有限公司

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时间:[2018/8/29]

   Pd催化芳基卤代物和含有N-H键的化合物(如:溴代乙醛缩二乙醇)之间的交叉偶联形成C-N键的反应(Buchwald-Hartwig偶联反应)是当前有机合成中构筑C-N键的重要方法之一。该反应具有选择性好,底物适用范围广,官能团兼容性强等特点,因而在天然化合物、医药中间体(如:溴代乙醛缩二乙醇、溴化氰)等有机化合物的合成中有着广泛的应用。

  然而该反应的应用范围和催化效率受到许多因素的影响,如:底物的种类,Pd-催化剂前体,配体,碱等。迄今为止,已经报道了许多针对不同反应底物而研究开发的不同催化剂体系,主要是探索、设计和开发新型配体。溴代乙醛缩二乙醇公司发现通常在Pd催化的形成C-N键交叉偶联反应中,Pd2(dba)3和Pd(OAc)2分别是最常用的Pd催化剂前体。

  在金属配合物参与的催化反应中,配体起到活化和稳定催化剂的作用,当然也促进催化剂体系的反应活性,因而配体的研究是均相催化反应中最活跃的领域。针对形成不同类型C-N键的Pd催化交叉偶联反应,目前已开发应用的配体很丰富,主要有单齿膦配体、双齿膦配体和卡宾配体等。为了制备含不同取代基的N-(2,2-二乙氧基乙基)芳胺用于其它合成反应的研究。我们一开始采用传统的制备方法合成N-(2,2-二乙氧基乙基)芳胺,即以NaH为碱,由取代芳胺与溴乙醛缩二乙醇之间进行缩合反应得到目标化合物。

  然而实验结果表明,该方法选择性较差,同时生成二取代的副产物N,N-二(2,2-二乙氧基乙基)芳胺,通常达到百分之二十至三十,加大了产物分离纯化的难度。溴代乙醛缩二乙醇公司发现更加值得指出的是,当芳胺的芳香环上带有强吸电子基(如CF3,CN,NO2等)时,芳胺的反应活性显著降低,甚至得不到相应的缩合产物。

  当我们采用Buchwald-Hartwig偶联反应,在优化反应条件的基础上,发现以芳基溴代物与溴代乙醛缩二乙醇为起始原料,Pd2(dba)3作为Pd催化剂前体,XantPhos为配体,KOtBu为碱,能够高收率地获得N-(2,2-二乙氧基乙基)芳胺。与传统的亲核取代反应相比,本方法具有选择性好,收率高,反应条件温和等特点。同时,本方法还适用于芳香环上有强吸电子取代N-(2,2-二乙氧基乙基)芳胺的制备。

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