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  淄博齐安化工有限公司

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时间:[2018/1/15]

   溴代乙醛缩二乙醇是一类重要的医药中间体,在工业上有着广泛的应用。溴代乙醛缩二乙醇是其中的一种典型,是合成杀真菌剂和5-亚甲基乙内酰脲的重要中间体。

  总结起来,合成溴代乙醛缩二乙醇的方法有:

  (1)乙醇氯化法;

  (2)α,β—二氯乙醚和乙醇缩合;

  (3)乙醛缩乙二醇直接氯化;

  (4)在乙醇溶液中对三聚乙醛直接氯化;

  (5)氯乙烯、氯气和乙醇反应;

  (6)氯乙醛和乙醇的缩合反应;

  (7)电解乙醇和盐酸溶液等。

  虽然溴代乙醛缩二乙醇合成的方法比较多,但是上述方法有些需要多步的反应,有些需要较苛刻的实验条件,有些则收率较低。

  目前所报道的关于溴代乙醛缩二乙醇的合成方法中,都没有对反应及后处理的工艺条件进行较系统的研究,溴代乙醛缩二乙醇产品收率有较大改进空间。

  现通过一锅煮的方法,将醋酸乙烯酯氯化后直接醇解缩合。该方法反应所需实验装置简单,反应时间短,尤其是在后处理分离过程中用氨水代替氢氧化钠溶液,分离所得油相显著增多且产品含量高(具体见原理分析),收率达百分之八十三。反应过程得到简化,为规模生产提供必要的基础数据。

  溴代乙醛缩二乙醇的反应原理为:

  

  其中X=Cl或Br;R=Me或Et。

  醋酸乙烯酯首先和溴素加成,接着在醇溶液中直接进行醇解缩合反应。反应(1)中溴素和醋酸乙烯酯的加成速度很快,因此加成过程中醇很难被卤化。反应(2)中,由于溴原子和酯基的吸电子效应,使醇解很容易进行。反应(3)是一个平衡反应,需用一定的碱溶液来中和溴化氢,促使反应向右移动,实验中发现,碱的用量和强度很有讲究,因醛醇缩合反应(4)是一个酸催化过程,如果碱性太强,作为催化剂的溴化氢将被中和掉,对反应(4)不利,直接影响溴代乙醛缩二乙醇产品的收率,因此本实验使用一定量的弱碱氨水来中和,既能使反应(3)向右移动,又能使反应(4)得到有效的酸催化,从而提高溴代乙醛缩二乙醇产品的收率。

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